Молекулярний дизайн функціоналізованих похідних 1,2,3-триазолу та 1Н-тетразолу, одержаних реакціями циклоприєднання азидів
Електронний науковий архів Науково-технічної бібліотеки Національного університету "Львівська політехніка"
Переглянути архів Інформація| Поле | Співвідношення | |
| Title |
Молекулярний дизайн функціоналізованих похідних 1,2,3-триазолу та 1Н-тетразолу, одержаних реакціями циклоприєднання азидів
Молекулярный дизайн функционализированных производных 1,2,3-триазола и 1Н-тетразола, полученных реакциями циклоприсоединения азидов Molecular design of 1,2,3-triazole and 1H-tetrazole functionalized derivatives, obtained by the cycloaddition reactions of azides |
|
| Creator |
Походило, Н.Т.
|
|
| Subject |
1,2,3-триазол
1Н-тетразол азиди циклоприєднання гетероциклізації доміно-реакції [1,2,3]триазоло[1,5-a]хіназолін тієно[3,2-e] [1,2,3]триазоло[1,5-a]піримідин-5(4H)-он тієно[2,3-d]піримідин-4(3Н)-он [1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3,4]тіадіазол 1,2,3-триазол 1Н-тетразол азиды циклоприсоединение гетероциклизации домино-реакции [1,2,3]триазоло[1,5-а]хиназолин тиено[3,2-е] [1,2,3]триазоло[1,5-а]пиримидин-5(4H)-он тиено[2,3-d]пиримидин-4(3Н)-он [1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3,4]тиадиазол 1,2,3-triazole 1H-tetrazole azides cycloaddition heterocyclization domino-reactions [1,2,3]triazolo[1,5-a]quinazoline thieno[3,2-e][1,2,3]triazolo[1,5-a]pyrimidin-5(4H)-ones thieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-one [1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3,4]thiadiazoles |
|
| Description |
Дисертація присвячена дослідженню і розробці методів синтезу нових похідних 1,2,3-триазолу та тетразолу, які ґрунтуються на використанні реакцій циклоприєднання азидів. Розширено межі застосування реакцій циклоприєднання арил(гетарил)азидів до метиленактивних сполук. Розроблено методики синтезу і вперше одержано низку азидів гетероциклічного ряду на основі гетариламінів. Опрацьовано нові варіанти реакції циклоприєднання арил(гетарил)азидів з функціоналізованими СН-кислотами різної будови (R1COCH2COOR2, R1COCH2COR2, HetCH2COCH3, NCCH2CONHR, NCCH2CSNH2, NCCH2COHet, HetCH2CN, ArSO2CH2COCH3, Ph3P=CH2COR, 2,4-тіазолідиндіон, роданін та гідантоїн) і показані можливості застосування таких реакцій у молекулярному дизайні похідних 1,2,3-триазолу. Знайдено умови взаємодії арил(гетарил)азидів з нітрилами RCH2CN, у яких утворюються 1-заміщені 5-аміно-1,2,3-триазолу. Взаємодією орто-заміщених арилазидів з ціанацетамідами та метиленактивними нітрилами одержано похідні [1,2,3]триазоло[1,5-a]хіназоліну – продукти нової доміно-реакції. Реакцією 2-азидотіофен-3-карбоксилатів з метиленактивними нітрилами вперше одержано тієно[3,2-e][1,2,3]триазоло[1,5-a]піримідин-5(4H)-они. Запропоновано метод синтезу похідних триазолу трикомпонентною реакцією іліду фосфору з хлорангідридом кислоти і арилазидом. Знайдено нову реакцію бромування триазольного кільця. Розширено межі застосування маловивченого способу синтезу тетразолів взаємодією амінів з етилортоформіатом і азидом натрію. Одержано нові похідні тетразолу, досліджено їхні властивості і знайдено нові приклади реакцій, що відбуваються як з розкриттям, так із збереженням тетразольного кільця. Описано нову реакцію розкриття тетразольного циклу: при дії гідразину на естери 2-(1Н-тетразол-1-іл)тіофен-3-карбонових кислот утворюються 2,3-діаміно-5-R1-6-R2-тієно[2,3-d]піримідин-4(3Н)-они. Одержано нові 3,6-дизаміщені-[1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3,4]тіадіазоли взаємодією 4-аміно-5-R-4H-1,2,4-триазол-3-тіолів з синтезованими у ході досліджень карбоновими кислотами. Диссертация посвящена исследованию и разработке методов синтеза новых производных 1,2,3-триазола и тетразола, которые основаны на использовании реакций циклоприсоединения азидов. Расширены границы применения реакций циклоприсоединения арил(гетарил)азидов к метиленактивным соединениям. Разработаны методики синтеза и впервые получен ряд азидов гетероциклического ряда на основе гетариламинов: 2-азидотиазол, 6-азидо-2H-хромен-2-он, 6-азидо-(3H)-изобензофуран-1-он, 5-азидохинолин и замещенные 2-азидотиофены. Разработаны новые варианты реакции циклоприсоединения арил(гетарил)азидов к функционализированым СН-кислотам различного строения (R1COCH2COOR2, R1COCH2COR2, HetCH2COCH3, NCCH2CONHR, NCCH2CSNH2, NCCH2COHet, HetCH2CN, ArSO2CH2COCH3, Ph3P=CH2COR, 2,4-тиазолидиндион, роданин и гидантоин) и показаны возможности применения таких реакций в молекулярном дизайне производных 1,2,3-триазола. Найдены условия восстановления азидогруппы до аминогруппы без формирования триазольного цикла при взаимодействии арилазидов с 1,3-дикарбонильными соединениями. Разработан удобный способ синтеза метил(3-циклопропил-3-оксо)пропаноата взаимодействием 1,1,1,6-тетрахлор-3-гексанона с метилатом натрия в метаноле и предложен механизм этой реакции. Показано, что взаимодействие арилазидов с 4-хлорацетоуксусным эфиром в метаноле в присутствии метилата натрия протекает как трехкомпонентная реакция с образованием 1-арил-5-метоксиметил-1H-1,2,3-триазол-4-карбоновых кислот. На основе разработанных новых реакций предложены методы получения производных 1-арил-1H-1,2,3-триазол-4-иларилсульфонов. Найдены условия взаимодействия (гет)арилазидов с нитрилами RCH2CN, в которых образуются 1-замещенные 5-амино-1,2,3-триазола. Разработаны новые анионные домино-реакции с использованием орто-замещенных арилазидов. Взаимодействием таких арилазидов с цианацетамидами и метиленактивными нитрилами получены производные [1,2,3]триазоло[1,5-a]хиназолина – продукты новой домино-реакции. Реакцией 2-азидотиофен-3-карбоксилатов с метиленактивными нитрилами впервые получены тиено[3,2-e][1,2,3]триазоло[1,5-а]пиримидин-5(4H)-оны. Исследованы синтетические возможности реакции арилазидов с илидамы фосфора, содержащими в α-положении кетогруппу, в конструировании 1,2,3-триазольного цикла. Предложен метод синтеза производных триазола трехкомпонентной реакцией илида фосфора с хлорангидридом кислоты и арилазидом. Найдена новая реакция бромирования триазольного кольца, протекающая по механизму окислительного нуклеофильного замещения в ароматическом ядре, являющаяся первым примером такой реакции в ряду 1,2,3-триазолов. Расширены границы применения способа синтеза тетразолов взаимодействием аминов с этилортоформиатом и азидом натрия. Получены новые производные тетразола, исследованы их свойства и найдены новые примеры реакций, протекающих как с раскрытием, так и с сохранением тетразольного кольца. Описана новая реакция раскрытия тетразольного цикла: при действии гидразина на эфиры 2-(1Н-тетразол-1-ил)тиофен-3-карбоновых кислот образуются 2,3-диамино-5-R1-6-R2-тиено [2,3-d]пиримидин-4(3Н)-оны. Получены новые 3,6-дизамещенные [1,2,4]триазоло [3,4-b][1,3,4]тиадиазолы взаимодействием 4-амино-5-R-4H-1,2,4-триазол-3-тиолов с синтезированными в ходе исследований карбоновыми кислотами. Dissertation is devoted to the research and development of methods of new derivatives of 1,2,3-triazole and tetrazole synthesis, which are based on the use of azides cycloaddition reactions. The scope of application of the reactions of aryl(hetaryl)azides cycloaddition to methylene active compounds has been extended. The methods of synthesis have been developed and a number of heterocyclic azides on the basis of hetarylamines have been obtained for the first time. New variants of the aryl(hetaryl)azides cycloaddition reactions with CH-acids of a different structure (R1COCH2COOR2, R1COCH2COR2, HetCH2COCH3, NCCH2CONHR, NCCH2CSNH2, NCCH2COHet, HetCH2CN, ArSO2CH2COCH3, Ph3P=CH2COR, 1,3-thiazolidine-2,4-diones, 2-thioxo-1,3-thiazolidin-4-ones and 2-thioxo-4-imidazolidinones) have been worked over and the possibilities of such reactions’ application in the molecular design of 1,2,3-triazole derivatives have been shown. Reaction conditions of aryl(hetaryl)azides with cyanides RCH2CN, in which 1-substituted-5-amino-1,2,3-triazoles yield, have been found. By the reaction of orto-substituted arylazides with cyanacetamides and methylene active cyanides [1,2,3]triazolo[1,5-a]quinazolines derivatives – products of a new domino-reaction – have been obtained. By the reaction of alkyl 2-azido-3-thiophenecarboxylates with methylene active cyanides thieno[3,2-e][1,2,3]triazolo [1,5-a]pyrimidin-5(4H)-ones have been obtained for the first time. The method of triazole derivatives synthesis by threecomponent reaction of phosphorus ilides with carboxylic acid clorides and arylazide has been obtained. A new reaction of triazole ring bromination has been found. The field of application of insufficiently investigated method of tetrazole synthesis by the reaction of amines with triethyl orthoformate and sodium azide has been extended. The new tetrazole derivatives have been obtained, their properties have been explored as well as new examples of the reactions, that proceed both with cleavage and saving the tetrazole ring have been found. A new reaction of tetrazole ring cleavage has been described: under the action of hydrazine on alkyl 2-(1H-tetrazol-1-yl)thiophene-3-carboxylates 2,3-diamino-5-R1-6-R2-thieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-ones were formed. New 3,6-substituted-[1,2,4]triazolo [3,4-b][1,3,4]thiadiazoles have been obtained by the reaction of 4-amino-5-R-4H-1,2,4-triazole-3-thioles with carboxylic acids synthesized during the research. |
|
| Date |
2010-04-06T14:09:07Z
2010-04-06T14:09:07Z 2008 |
|
| Type |
Autoreferat
|
|
| Identifier |
Походило, Н. Т. Молекулярний дизайн функціоналізованих похідних 1,2,3 -триазолу та 1Н -тетразолу, одержаних реакціями циклоприєднання азидів [Текст] : автореферат дисертації кандидата хімічних наук : 20.00.03 / Н. Т. Походило ; Національний університет "Львівська політехніка". - Л., 2008. - 20 с.
http://ena.lp.edu.ua:8080/handle/ntb/3071 |
|
| Language |
ua
|
|
| Publisher |
Національний університет "Львівська політехніка"
|
|