The study of the electronic structure and reactivity of 5-(adamantane-1-yl)-4r-1,2,4-triazole-3-thioles derivatives.
Наукові журнали Тернопільського державного медичного університету імені І.Я.Горбачевського
Переглянути архів Інформація| Поле | Співвідношення | |
| Title |
The study of the electronic structure and reactivity of 5-(adamantane-1-yl)-4r-1,2,4-triazole-3-thioles derivatives.
Вивчення електронної будови та реакційної здатності похідних 5-(адамантан -1-іл)-4r-1,2,4-тріазол-3-тіолів |
|
| Creator |
Odyntsova, O. M.; Запорізький державний медичний університет
|
|
| Description |
SUMMARY. The electronic absorption spectra of 5-(adamantane-1-yl)-4-phenyl-1,2,4-triazole-3-thiole (I) and 5-(adamantane-1-yl)-4-methyl-1,2,4-triazole-3-thiole (II) in solvents of different polarity (water, 95 % ethanol, 0.1 M HCl, 0.1 M H2SO4, 0.1 M NaOH, n-hexane) are studied. It is established that the absorption band of compound I is characterized by the presence of only one maximum of the average intensity in the range from 250 to 262 nm, while compound II is in the range from 236 to 255 nm. Considering the chemical structure of the studied compounds and their absorption’s spectra it can be concluded that the absorption band of the compound I is the result of π→πx – transition ‘s applying of 1,2,4-triazole cycle at 1Lb – a strip of phenolic radical. The absorption band of compound II is caused only by π→ πx – transitions in the parental chromophore, namely in 1,2,4-triazole. The use of the Extended Hückel method based on the linear combination of atomic orbitals in accordance with the program Chemoffice Free Trial 11.0.1 allowed us to conduct forecasting of the investigated compounds on the basis of quantum chemical calculations of their atoms’ charges. The calculations led to the conclusion that 1,2,4- triazole cycle of compound I is π – redundant due to the substituents’ influence, which are located in the position of 3-SH – (-Ι, +M), 4-phenyl – (-Ι, +M), 5-adamantyl (+I). The acidic nature of SH centre appears due to the Elektron-acceptor effect of triazole ring. The sulphur atom shows a negative inductive effect (-I), but mesomeric effect is positive (+M) +M-I. The sulfur atom has a deficiency of electron density (+ 0,0314774), but a charge (+0,0232012) is focused on the hydrogen atom of the thiol group, resulting the reaction of alkylation (SF) occurs at SH – acidic center. Considering the quantum-chemical calculations of atomic charges of compound II can be concluded that the presence of methyl substituent in position 4 affects the distribution of electron density. Thus a methyl radical shows a positive inductive effect (+I).Key words: UV spectra, electronic structure, reactivity, derivatives of 5-(adamantane-1-yl)-4R-1,2,4-triazole-3-thioles.
Резюме. Вивчено електронні спектри поглинання 5-(адамантан-1-іл)-4-феніл-1,2,4-тріазол-3-тіолу (І) і 5-(адамантан-1-іл) -4-метил-1,2,4-тріазол-3-тіолу (ІІ) в розчинниках різної полярності (вода, 95 % етанол, 0,1 М HCl, 0,1 М H2SO4, 0,1 М NaOH, н-гексан). Встановлено, що смуга поглинання сполуки І характеризується наявністю одного максимуму середньої інтенсивності в межах від 250 до 262 нм, а сполуки ІІ – в межах від 236 до 255 нм. Враховуючи хімічну будову досліджуваних сполук і характер їх спектрів поглинання, можна зробити висновок, що смуга поглинання сполуки І є результатом накладення p → px – переходів 1,2,4-тріазолового циклу на 1Lb – смугу фенільного радикала. Смуга поглинання сполуки ІІ зумовлена лише π→πx – переходами в родоначальному хромофорі, а саме в 1,2,4-тріазолі. Використання методу Extended Hückel на підставі лінійної комбінації атомних орбіталей відповідно до програми Chemoffice Free Trial 11.0.1 дозволило нам провести прогнозування реакційної здатності досліджуваних сполук на основі квантово-хімічних розрахунків зарядів їх атомів. Проведені розрахунки дозволили зробити висновок, що 1,2,4-тріазоловий цикл сполуки І є π – надлишковим за рахунок впливу субстітуєнтів, які знаходяться у положеннях 3-SH – (-Ι, + М), 4-феніл – (-Ι, + М), 5-адамантил – (+ І). Кислотний характер SH-центру виникає за рахунок електронакцепторного впливу тріазолового кільця. Атом сірки при цьому проявляє негативний індуктивний ефект (-І), а мезомерний ефект є позитивним (+ М) і + М ˃ -І. На атомі сірки спостерігається дефіцит електронної густини (+ 0,0314774), а на атомі водню тіольного угрупування зосереджено заряд (+0,0232612), в результаті чого реакція алкілування (SF) відбувається за SH-кислотним центром. Враховуючи квантово-хімічні розрахунки зарядів атомів сполуки ІІ, можна зробити висновок, що наявність метильного субстітуєнта в положенні 4 впливає на розподіл її електронної щільності. Таким чином, метильний радикал проявляє позитивний індуктивний ефект (+І).Ключові слова: УФ-спектри, електронна будова, рекційна здатність, похідні 5-(адамантан-1-іл)-4R-1,2,4-тріазол-3-тіолів |
|
| Publisher |
Тернопольский государственный медицинский университет
|
|
| Contributor |
—
— |
|
| Date |
2015-11-15
|
|
| Type |
info:eu-repo/semantics/article
info:eu-repo/semantics/publishedVersion — |
|
| Identifier |
http://ojs.tdmu.edu.ua/index.php/zdobutky-eks-med/article/view/5254
10.11603/1811-2471.2015.v23.i2-3.5254 |
|
| Source |
Achievments of Clinical and Experimental Medicine; № 2-3 (2015)
Достижения клинической и экспериментальной медицины; № 2-3 (2015) Здобутки клінічної і експериментальної медицини; № 2-3 (2015) 2415-8836 1811-2471 10.11603/1811-2471.2015.v23.i2-3 |
|
| Language |
uk
|
|
| Rights |
##submission.copyrightStatement##
|
|