Синтез і властивості функціоналізованих 1,2,3-триазолів
Електронний науковий архів Науково-технічної бібліотеки Національного університету "Львівська політехніка"
Переглянути архів Інформація| Поле | Співвідношення | |
| Title |
Синтез і властивості функціоналізованих 1,2,3-триазолів
Synthesis and properties of functionalized 1,2,3-triazoles Синтез и свойства функционализированных 1,2,3-триазолов |
|
| Creator |
Савка, Роман Дмитрович
|
|
| Subject |
1,2,3-триазол
азиди циклоприєднання гетероциклізації клік-реакції мультикомпонентні реакції N-гетероциклічні карбени метатезис комплекси металів 1,2,3-triazole azides cycloaddition heterocyclization click reactions multicomponent reactions N-hererocyclic carbenes metathesis metal complexes 1,2,3-триазол азиды циклоприсоединение гетероциклизации клик-реакции мультикомпонентные реакции N-гетероциклические карбены метатезис комплексы металлов |
|
| Description |
Дисертація присвячена дослідженню і розробці методів синтезу нових похідних 1,2,3-триазолу, які ґрунтуються на використанні реакцій циклоприєднання азидів. Розширено межі застосування реакцій циклоприєднання арил(гетарил)азидів до метиленактивних сполук і термінальних алкінів. Розроблено методики синтезу і вперше одержано низку азидів гетероциклічного ряду на основі гетариламінів. Опрацьовано методи синтезу раніше неописаних алкілазидів. 1,3-Біполярним циклоприєднанням азидів до метиленактивних сполук отримано маловивчені 1- арил(бензил)-5-метил-1,2,3-триазол-4-карбонові кислоти, 1-гетарил-5-R-1,2,3- триазол-4-карбонові кислоти та 1-арил-4-ацетил-5-метил-1,2,3-триазоли. Розроблено способи синтезу дигідро-2Н-тіопіранів, тіопірано[3,4-с]хроменонів і 4-хроменонів, які містять триазольний цикл. Циклоприєднанням синтезованих азидів до термінальних алкінів отримано низку нових 1,4-дизаміщених 1,2,3-триазолів. Алкілюванням триазолів метил йодидом і етил трифлатом синтезовано триазолієві солі, на основі яких розроблено методи синтезу нових комплексів арґентуму(I), купруму(I), рутенію(II) і родію(II). Розроблено ефективний препаративний метод синтезу йодзаміщених Сu(I)-1,2,3-триазоліл-5-іліденів з Ag(I)-1,2,3-триазоліл-5- іліденів. Досліджено електрохімічну поведінку рутенієвих комплексів і їх застосування як каталізаторів реакції метатезису олефінів. Dissertation is devoted to research and development of new methods for the synthesis of 1,2,3-triazole derivatives, which are based on the use of cycloaddition reactions of azides. The scope of application of cycloaddition reactions between aryl(hetaryl) azides, methylene active compounds (ethyl 3-oxobutanoate, ethyl 3-oxo-3-phenylpropanoate, pentane-2,4-dione, 1-cyclopropylbutane-1,3-dione, ethyl 4-(ethylthio)-3-oxobutanoate) and terminal alkynes (phenylacetylene, 2-(prop-2-yn-1-yloxy)benzaldehyde, ethyl propiolate) is expanded. The synthetic procedures for the preparation of new heterocyclic azides from arylamines are developed. The methods of synthesis of previously unknown alkylazides are explored. Azolium salts serve as precursors for the synthesis of Nheterocyclic carbenes and their transition metal complexes. An efficient synthesis of azide bearing imidazolinium ring is developed. The straightforward and simple method for the synthesis of one of the most sterically demanding aryl azide containing bulky dibenzhydryl groups ortho to azido group is suggested. The synthesized azide is stable in solid state and in solution, and thus can be used as reagent for preparation of sterically hindered 1,2,3-triazoles. The lesser-known 1-aryl-5-methyl-1,2,3-triazole-4-carboxylic acids, 1-hetaryl 5-R-1,2,3-triazole-4-carboxylic acids and 1-aryl-4-acetyl-5-methyl-1,2,3- triazoles are prepared by 1,3-bipolar cycloaddition reaction between azides and methylene active compounds. 1-R1-5-R2-1,2,3-triazole-4-carboxylic acids are prepared by condensation of substituted benzyl azides with ethyl 3-oxobutanoate, ethyl 3-oxo-3-phenylpropanoate, 4-(ethylthio)-3-oxobutanoate and ethyl-3-(furan-2-yl)-3-oxopropanoate. A number of α,β-unsaturated ketones are synthesized by base-catalyzed condensation of 1-aryl-4-acetyl-5-methyl-1,2,3-triazoles with various aldehydes. Domino reactions allow the formation of complex structures starting from simple substrates in a straightforward manner. The method of synthesis of dihydro-2H-thiopyranes and thiopyran[3,4-c]chromenones via domino-hetero-Diels-Alder reaction is explored. An intra- and intermolecular domino-hetero-Diels-Alder reactions of 1,2,3-triazole derivatives, as well as stereo- and regioselectivity of such reactions are investigated. A number of 1-aryl-5-methyl-1,2,3-triazole-4-carbonyl chlorides are obtained by the reaction between 1-aryl-5-methyl-1,2,3-triazole-4-carboxylic acids and thionyl chloride. 1-Aryl-5-methyl-1,2,3-triazole-4-carbonyl chlorides are shown to be useful reagents for the synthesis of functionalized 1,2,3-triazoles, such as amides and esters containing 1,2,3-triazole ring. Previously unknown 4-chromenones bearing 1,2,3-triazole cycle are prepared in three steps from 1-aryl-5-methyl-1,2,3-triazole-4-carbonyl chlorides and 1-(2-hydroxy- 5-methylphenyl)ethanone. A number of new 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles are obtained by copper(I)-catalyzed cycloaddition reaction between azides and terminal alkynes. The triazolium salts, suitable for the preparation of new silver(I), copper(I), ruthenium(II) and rhodium(I) complexes, are synthesized by alkylation of triazoles with methyl iodide and ethyl triflate. The obtained salts contain acidic proton at the 5-position of triazole ring and react easily with such a weak base as silver(I) oxide, affording the respective silver(I) 1,2,3-triazolyl-5-ylidenes in excellent yields. Ruthenium-arene complexes are often used as efficient catalysts for various organic transformations. Moreover, they are known to be anticancer agents. Several new ruthenium complexes are synthesized from either commercially available dichloro(p-cymene)ruthenium(II) dimer or benzeneruthenium(II) chloride dimer and Ag(I)-1,2,3-triazolyl-5-ylidenes. The synthesized ruthenium complexes are characterized by reversible electrochemistry and may serve as a suitable reagents for determining of an electron-donating properties of 1,2,3-triazolyl-5-ylidenes. The ruthenium complexes turned out to be active catalysts for ring-opening metathesis polymerization of norbornene. The polymerization of norbornene catalyzed by newly synthesized ruthenium complexes proceeds smoothly at 80°C in toluene in the absence of initiators. An effective preparative method of synthesis of iodo-substituted Cu(I)-1,2,3-triazolyl-5-ylidenes from Ag(I)-1,2,3-triazolyl-5-ylidenes are explored. The synthesis of 1,2,3-triazole-based iridium complexes is described. The respective iridium carbonyl complex is shown to be unstable and sensitive towards oxygen. Диссертация посвящена исследованию и разработке методов синтеза новых производных 1,2,3-триазола, основанных на использовании реакций циклоприсоединения азидов. Расширены границы применения реакций циклоприсоединения арил(гетарил)азидов к метиленактивным соединениям и терминальным алкинам. Разработаны методики синтеза и впервые получен ряд азидов гетероциклического ряда на основе гетариламинов. Разработаны методы синтеза ранее неописанных алкилазидов. 1,3-Биполярным циклоприсоединением азидов к метиленактивным соединениям получены малоизученные 1-арил(бензил)-5-метил-1,2,3-триазол-4-карбоновые кислоты, 1-гетарил-5-R-1,2,3-триазол-4-карбоновые кислоты и 1-арил-4-ацетил-5-метил-1,2,3-триазолы. Разработаны способы синтеза дигидро-2Н-тиопиранов, тиопиран[3,4-с]хроменонов и 4- хроменонов с 1,2,3-триазольным заместителем. Циклоприсоединением синтезированных азидов к терминальным алкинам получен ряд новых 1,4-дизамещенных 1,2,3-триазолов. Алкилированием триазолов метил йодидом и этил трифлатом синтезированы триазолиевые соли, на основе которых разработаны методы синтеза новых комплексов серебра(I), меди(I), рутения(II) и родия(II). Разработан эффективный препаративный метод синтеза йодзамещенных Сu(I) -1,2,3-триазолил-5-илиденов из Ag(I)-1,2,3-триазолил-5-илиденов. Исследовано электрохимическое поведение рутениевых комплексов и их применение в качестве катализаторов реакции метатезиса олефинов. |
|
| Date |
2014-09-17T12:52:31Z
2014-09-17T12:52:31Z 2014 |
|
| Type |
Autoreferat
|
|
| Identifier |
Савка Р. Д. Синтез і властивості функціоналізованих 1,2,3-триазолів : автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук : 02.00.03 – органічна хімія / Роман Дмитрович Савка ; Національний університет “Львівська політехніка”. - Львів, 2014. - 22 с.
http://ena.lp.edu.ua:8080/handle/ntb/24437 |
|
| Language |
ua
|
|
| Publisher |
Національний університет "Львівська політехніка"
|
|