СУПЕРПОЗИЦИОННО-АДДИТИВНЫЙ ПОДХОД В ОПИСАНИИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ДИМЕРИЗАЦИИ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКАНОВ НА МЕЖФАЗНОЙ ПОВЕРХНОСТИ ВОДА/ВОЗДУХ
Електронний архів E-archive DonNTU – (Electronic archive Donetsk National Technical University)
Переглянути архів Інформація| Поле | Співвідношення | |
| Title |
СУПЕРПОЗИЦИОННО-АДДИТИВНЫЙ ПОДХОД В ОПИСАНИИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ДИМЕРИЗАЦИИ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКАНОВ НА МЕЖФАЗНОЙ ПОВЕРХНОСТИ ВОДА/ВОЗДУХ
THE SUPERPOSITION-ADDITIVE APPROACH IN THE DESCRIPTION OF THERMODYNAMIC PARAMETERS OF DIMERIZATION OF SUBSTITUTED ALKANES AT WATER/AIR INTERFACE |
|
| Creator |
Беляева, Елена Александровна
Высоцкий, Юрий Борисович |
|
| Subject |
монослои
поверхность раздела фаз вода/воздух суперпозиционно-аддитивный метод термодинамические параметры замещенные алканы кластеры |
|
| Description |
In this work the opportunity of application of the superposition-additive approach in calculations of thermodynamic parameters (enthalpy, entropy, Gibbs energy) of formation and dimerization of alkanes, fat alcohols, tioalcohols, amines, fat and cis-monoenic carbon acids at water/air interface has been investigated. A theoretical basis of the superposition-additive approach is the postulate on existence of atoms in molecules. The basic idea of this approach is based on transferability and additivity of atomic properties in a molecule and consists that in superposition of two molecular structures properties of atoms remain constant. When the same superposition of structures can be reached by different ways, there is an opportunity, knowing structure and properties of three molecules (ions, radicals, clusters) to calculate corresponding properties of the fourth molecule (an ion, a radical, cluster) without construction additive schemes. It is shown, that use of various superposition-additive schemes is possible, but the most correct results are given by those schemes which are characterized by the maximal crossing molecular structures. The method has been approved for a wide range of substituted alkanes. В данной работе изучена возможность применения суперпозиционно-аддитивного подхода в расчетах термодинамических параметров (энтальпии, энтропии, энергии Гиббса) образования и димеризации алканов, жирных спиртов, тиоспиртов, аминов, жирных и цис-моноеновых карбоновых кислот на поверхности раздела вода/воздух. Теоретической основой суперпозиционно-аддитивного подхода является постулат о существовании атомов в молекулах. Основная идея этого подхода базируется на трансферабельности и аддитивности атомных свойств в молекуле и заключается в том, что при мысленном наложении (суперпозиции) двух молекулярных графов свойства атомов остаются неизменными. В случае, когда одна и та же суперпозиция графов может быть достигнута разными способами, появляется возможность, зная структуру и свойства трех молекул (ионов, радикалов, кластеров) рассчитать соответствующие свойства четвертой молекулы (иона, радикала, кластера) без построения аддитивных схем. Показано, что возможно использование различных суперпозиционно-аддитивных схем, но наиболее корректные результаты дают те схемы, которые характеризуются максимальным перекрыванием молекулярных графов. Метод был апробирован для широкого круга замещенных алканов. |
|
| Date |
2011-12-22T19:08:25Z
2011-12-22T19:08:25Z 2010 |
|
| Type |
Article
|
|
| Identifier |
Наукові праці Донецького національного технічного університету. Серія: Хімія і хімічна технологія. – 2010. – Вип.14(162). – С.12-20.
2074-6652 УДК 539.192 http://ea.donntu.edu.ua/handle/123456789/3530 |
|
| Relation |
Хімія і хімічна технологія;
|
|
| Publisher |
ДВНЗ «ДонНТУ»
|
|