КВАНТОВО-ХІМІЧНЕ МОДЕЛЮВАННЯ ТА ТЕРМОХІМІЧНИЙ АНАЛІЗ ПРОЦЕСУ КОМПЛЕКСОУТВОРЕННЯ В СИСТЕМІ МОРФОЛІН CuCl HCl H2O
Електронний архів E-archive DonNTU – (Electronic archive Donetsk National Technical University)
Переглянути архів Інформація| Поле | Співвідношення | |
| Title |
КВАНТОВО-ХІМІЧНЕ МОДЕЛЮВАННЯ ТА ТЕРМОХІМІЧНИЙ АНАЛІЗ ПРОЦЕСУ КОМПЛЕКСОУТВОРЕННЯ В СИСТЕМІ МОРФОЛІН CuCl HCl H2O
QUANTUM-CHEMICAL SIMULATION AND THERMO-CHEMICAL ANALYSIS OF THE PROCESS OF COMPLEXING IN THE SYSTEM MORPHOLINE-CuCl-HCl-H2O |
|
| Creator |
Годованець, Надія Миколаївна
Михалічко, Борис Миронович Лавренюк, Олена Іванівна Щербина, Ольга Миколаївна |
|
| Subject |
купрум(І) хлорид
морфолін квантово-хімічні обчислення термохімія комплексоутворення morpholine quantum-chemical calculations thermo-chemistry complexing copper(І) chloride |
|
| Description |
Ґрунтуючись на результататах вивчення кристалічної структури комплексу (ОC4H8NH2)[Cu2Cl3] – продукту взаємодії морфоліну (ОC4H8NH) з хлориднокислим водним розчином CuCl, здійснено квантово-хімічні обчислення термохімічних параметрів (енергії хімічного зв’язування, ентальпії утворення, теплоти згоряння) процесу комплексоутворення, що відбувається в системі ОC4H8NH–CuCl–HCl–H2O. Обчислення засвідчили, що хімічна взаємодія морфоліну з розчиненим у воді купрум(І) хлоридом, внаслідок утворення міцних донорно-акцепторних зв’язків H+N, спроможна доволі ефективно знижувати горючість нітрогенумісних вуглеводнів. Це добре узгоджується з результатами експериментального визначення температур спалаху й займання кристалічного комплексу (ОC4H8NH2)[Cu2Cl3] та морфоліну.
Based on results of definition of crystalline frame of the complex (ОC4H8NH2)[Cu2Cl3] – product of interaction of morpholine (ОC4H8NH) with a hydrochloride aqueous solution CuCl, the quantum-chemical calculation of thermo-chemical parameters (energy of chemical binding, enthalpy of derivation, combustion heat) process of complexing is realized which flows past in the system ОC4H8NH – CuCl – HCl – H2O. The calculations have shown, what electronic density in a free molecule of morpholine, which concentrated on earlier to atoms of nitrogen, after addition proton H+N is effectively transferred on atom Cu of a complex anion, due to directional ionic interaction Cu2Cl3–+HNHC4H8O. It is accompanied by selection of a considerable amount of energy (energy of addition proton on amides of a molecule ОC4H8NH makes 218 кJ). Such changes in an energy state of morpholine at the moment of derivation of the complex and their influence on lowering of its combustibility is well compounded with outcomes of experiment and carried spent calculations; so, heating value of the anionic complex (ОC4H8NH2)[Cu2Cl3](g), concerning molecules ОC4H8NH(g) is reduced more, than five times, and the flash point of pure morpholine (35С) after binding in the complex is enlarged up to 360С, that is more, than ten times. Beyond any reasonable doubt, the reason consists in padding chemical bonds, which arise between inflammable morpholine and non-combustible inorganic by a component (CuCl, HCl and H2O) complex. On corrupting of these bonds (CunClm(m-n)–+HNH2R) lion's part of a thermal energy outgoing from a source of an ignition also will be utilized. This fact shows that, the chemical interaction of morpholine with a hydrochloride aqueous solution of copper(І) chloride, is capable rather effectively to reduce combustibility of nitrogen-bearing hydrocarbons, that is of the important making sequential implementation of the composite mechanism of fire-retardant influence of influence of salts of d-metals on combustion of organic amines. In this connection connections of copper to success can be utilized at development of fire-retardant compositions capable effectively to reduce combustibility of synthetic polymeric materials on a basis of amine-epoxy compositions. |
|
| Date |
2013-04-13T12:03:18Z
2013-04-13T12:03:18Z 2013 |
|
| Type |
Article
|
|
| Identifier |
2074-6652
УДК 546.561:54-386:544.183 http://ea.donntu.edu.ua/handle/123456789/18462 |
|
| Relation |
Наукові праці ДонНТУ;Серія: Хімія і хімічна технологія, 2013. - Вип.2(21). - С.65-71
|
|
| Publisher |
Донецк, ДонНТУ
|
|