Запис Детальніше

Експериментальні та DFT дослідження взаємодії азо-біс-2,4-дихлоро-1,3,5-триазину зі стиролом

Електронний науковий архів Науково-технічної бібліотеки Національного університету "Львівська політехніка"

Переглянути архів Інформація
 
 
Поле Співвідношення
 
Title Експериментальні та DFT дослідження взаємодії азо-біс-2,4-дихлоро-1,3,5-триазину зі стиролом
Experimental and dft studies of azo-bis-2,4-dichloro-1,3,5-triazine and styrene interaction
 
Creator Кархут, А. І.
Болібрух, Х. Б.
Губицька, І. І.
Самборський, В. Т.
Половкович, С. В.
Karkhut, A.
Bolibrukh, Ch.
Gubitska, I.
Samborskyi, V.
Polovkovych, S.
 
Contributor Національний університет “Львівська політехніка”
 
Subject 1 3 5-триазин
реакція Дільса-Альдера
DFT-розрахунки
1 3 5-triazine
Diels-Alder reaction
DFT studies
655.63
 
Description В результаті взаємодії азо-біс-ціанурхлориду зі стиролом був виділений один з ізомерів
інвертованої реакції Дільса-Альдера з високим виходом. Для пояснення селективності
реакції були проведені термодинамічні розрахунки наM06-2X/6-31G (d, p) рівні. Протікання
реакції досліджувалось по трьох шляхах – з утворенням продукту нормальної ДА та двох
регіоізомерів інвертованої ДА реакції. Встановлено що утворення виділеного продукту може
відбуватись по двох шляхах, як через ІДА, так і через НДА реакцію з подальшим [3,3]-
сігматропним перегрупуванням у однаковий продукт, що добре узгоджується з виділенням
виключно цієї сполуки. Утворення іншого ІДА ізомеру кінетично та термодинамічно
невигідне. Будова продукту підтверджена 1H-ЯМР, ІЧ- та мас-спектроскопією.
As a result of azo-bis-cyanuric chloride and styrene interaction single product of inverse
electron demand Diels-Alder reaction was isolated. To explain the reaction selectivity
thermodynamic calculations on M06-2X/6-31G (d, p) level were performed. Three ways of
interaction were analyzed – with the formation of one normal electron demand and two inverse
electron demand DA reaction regioisomers. It was found that the formation of described
product take place in two ways, both through IEDDA reaction and through NEDDA reaction
with further [3,3]-sigmatropic rearrangement to the same product which is consistent to the
experimentally found formation of single compound. The formation of other IEDDA isomer is
both kinetically and thermodynamically inconvenient. Product structure is confirmed by 1HNMR,
IR and mass-spectroscopy.
 
Date 2018-04-13T11:28:11Z
2018-04-13T11:28:11Z
2017-03-28
2017-03-28
 
Type Article
 
Identifier Експериментальні та DFT дослідження взаємодії азо-біс-2,4-дихлоро-1,3,5-триазину зі стиролом / А. І. Кархут, Х. Б. Болібрух, І. І. Губицька, В. Т. Самборський, С. В. Половкович // Вісник Національного університету «Львівська політехніка». Серія: Хімія, технологія речовин та їх застосування. — Львів : Видавництво Львівської політехніки, 2017. — № 868. — С. 153–159.
http://ena.lp.edu.ua:8080/handle/ntb/40634
Experimental and dft studies of azo-bis-2,4-dichloro-1,3,5-triazine and styrene interaction / A. Karkhut, Ch. Bolibrukh, I. Gubitska, V. Samborskyi, S. Polovkovych, Visnyk Natsionalnoho universytetu "Lvivska politekhnika". Serie: Khimiia, tekhnolohiia rechovyn ta yikh zastosuvannia. — Lviv : Vydavnytstvo Lvivskoi politekhniky, 2017. — No 868. — P. 153–159.
 
Language uk
 
Relation Вісник Національного університету «Львівська політехніка». Серія: Хімія, технологія речовин та їх застосування, 868, 2017
1. W. Carruthers, Cycloaddition Reactions in Organic Synthesis, PergamonPress, Oxford, UK,1990.
2. F. Fringuelli, A. Taticchi, The Diels–Alder Reaction, J. Wiley & Sons, Chichester, UK, 2002.
3. E. Corey, Angew. Chem. Int. Ed. 41 (2002) 1650–1667.
4. Parr, R. G.; Pearson, R. G. J. Am. Chem. Soc.1983, 105, 7512.
5. Parr, R. G.; Yang, W. Density Functional Theory of Atoms andMolecules; Oxford University Press: New York, 1989.
6. Willoughby P. H., Jansma M. J., Hoye T. R., Nature Protocols, 2014,9(3), 643.
7. S-TRIAZINES and DERIVATIVESE dwin M. S molin and Lorence Rapoport Central Research Division, American Cyanamid Company, Stamford, Connecticut.
8. L. A. Paquette, ed. (1995). Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 3. Chichester: Wiley. p. 1790.
9. Loew P., Weis C. D., J. Heterocyclic Chem., 1976, 13, 829.
10. 1,4-Cycloaddition Reaction: The Diels-Alder Reaction in Heterocyclic Syntheses: The Diels-Alder Reaction in Heterocyclic Syntheses /Jan Hamer/ Academic Press / New York and London
11. Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B., Scuseria G. E., Robb M. A., Cheeseman J. R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G. A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H. P., Izmaylov A. F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J. L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J. A., Peralta J. E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J. J., Brothers E., Kudin K. N., Staroverov V. N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J. C., Iyengar S. S., Tomasi J, Cossi M., Rega N., Millam J. M., Klene M., Knox J. E., Cross J. B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R. E., Yazyev O., Austin A. J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J. W., Martin R. L., Morokuma K., Zakrzewski V. G., Voth G. A., Salvador P., Dannenberg J. J., Dapprich S., Daniels A. D., Farkas O., Foresman J. B., Ortiz J. V., Cioslowski J., Fox D. J., Gaussian 09, Revision B.01, Gaussian, Inc., Wallingford, 2009.
12. Zhao, Y.; Truhlar, D. G. Theor. Chem. Acc. 2008,120, 215.
13. Ditchfield, R.; Hehre, W. J.; Pople, J. A. J. Chem. Phys. 1971, 54, 724.
14. Cossi M., Rega N., Scalmani G., Barone V., J Comp Chem, 2003, 24, 669.
15. Parr, R. G.; von Szentpaly, L.; Liu, S. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 1922.
16. Domingo, L. R.; Aurell, M. J.; Pérez, P.; Contreras, R. Quantitative characterization of the local electrophilicityof organic molecules. Understanding the regioselectivity on diels-alder reactions. J. Phys. Chem. A 2002, 106, 6871–6875.
17. Domingo, L. R.; Aurell, M. J.; Pérez, P.; Contreras, R. Quantitative characterization of the global electrophilicitypower of common diene/dienophile pairs in Diels-Alder reactions. Tetrahedron 2002, 58, 4417–4423.
1. W. Carruthers, Cycloaddition Reactions in Organic Synthesis, PergamonPress, Oxford, UK,1990.
2. F. Fringuelli, A. Taticchi, The Diels–Alder Reaction, J. Wiley & Sons, Chichester, UK, 2002.
3. E. Corey, Angew. Chem. Int. Ed. 41 (2002) 1650–1667.
4. Parr, R. G.; Pearson, R. G. J. Am. Chem. Soc.1983, 105, 7512.
5. Parr, R. G.; Yang, W. Density Functional Theory of Atoms andMolecules; Oxford University Press: New York, 1989.
6. Willoughby P. H., Jansma M. J., Hoye T. R., Nature Protocols, 2014,9(3), 643.
7. S-TRIAZINES and DERIVATIVESE dwin M. S molin and Lorence Rapoport Central Research Division, American Cyanamid Company, Stamford, Connecticut.
8. L. A. Paquette, ed. (1995). Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 3. Chichester: Wiley. p. 1790.
9. Loew P., Weis C. D., J. Heterocyclic Chem., 1976, 13, 829.
10. 1,4-Cycloaddition Reaction: The Diels-Alder Reaction in Heterocyclic Syntheses: The Diels-Alder Reaction in Heterocyclic Syntheses /Jan Hamer/ Academic Press, New York and London
11. Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B., Scuseria G. E., Robb M. A., Cheeseman J. R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G. A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H. P., Izmaylov A. F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J. L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J. A., Peralta J. E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J. J., Brothers E., Kudin K. N., Staroverov V. N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J. C., Iyengar S. S., Tomasi J, Cossi M., Rega N., Millam J. M., Klene M., Knox J. E., Cross J. B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R. E., Yazyev O., Austin A. J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J. W., Martin R. L., Morokuma K., Zakrzewski V. G., Voth G. A., Salvador P., Dannenberg J. J., Dapprich S., Daniels A. D., Farkas O., Foresman J. B., Ortiz J. V., Cioslowski J., Fox D. J., Gaussian 09, Revision B.01, Gaussian, Inc., Wallingford, 2009.
12. Zhao, Y.; Truhlar, D. G. Theor. Chem. Acc. 2008,120, 215.
13. Ditchfield, R.; Hehre, W. J.; Pople, J. A. J. Chem. Phys. 1971, 54, 724.
14. Cossi M., Rega N., Scalmani G., Barone V., J Comp Chem, 2003, 24, 669.
15. Parr, R. G.; von Szentpaly, L.; Liu, S. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 1922.
16. Domingo, L. R.; Aurell, M. J.; Pérez, P.; Contreras, R. Quantitative characterization of the local electrophilicityof organic molecules. Understanding the regioselectivity on diels-alder reactions. J. Phys. Chem. A 2002, 106, 6871–6875.
17. Domingo, L. R.; Aurell, M. J.; Pérez, P.; Contreras, R. Quantitative characterization of the global electrophilicitypower of common diene/dienophile pairs in Diels-Alder reactions. Tetrahedron 2002, 58, 4417–4423.
 
Rights © Національний університет “Львівська політехніка”, 2017
© Кархут А. І., Болібрух Х. Б., Губицька І. І., Самборський В. Т., Половкович С. В., 2017
 
Format 153-159
7
application/pdf
image/png
 
Coverage Львів
 
Publisher Видавництво Львівської політехніки