Experimental and DFT study of azo-bis-cyanuric chloride polar Diels-Alder reaction with a number of dienes. Ways of further modification of the obtained products
Електронний науковий архів Науково-технічної бібліотеки Національного університету "Львівська політехніка"
Переглянути архів Інформація| Поле | Співвідношення | |
| Title |
Experimental and DFT study of azo-bis-cyanuric chloride polar Diels-Alder reaction with a number of dienes. Ways of further modification of the obtained products
Експериментальні та DFT-дослідження полярної реакції Дільса-Альдера азо-біс- ціанурхлориду з рядом дієнів. Шляхи подальшоїмодифікації одержаних продуктів |
|
| Creator |
Karkhut, Andriy
Polovkovych, Svyatoslav Novikov, Volodymyr |
|
| Contributor |
Lviv Polytechnic National University
|
|
| Subject |
реакція Дільса-Альдера
DFT розра- хунки 1 3 5-триазин конформаційний аналіз Diels-Alder reaction DFT calculations 1 3 5-triazine conformational analysis |
|
| Description |
Була проведена та досліджена на B3LYP/6-31G(d,p) рівні реакція Дільса-Альдера азо-біс- ціанурхлориду як електрофільного дієнофілу з рядом дієнів з різною нуклеофільністю, а саме 2,3-диметилбутадієну, 2-ме- тилбутадієну і 1-ацетоксибутадієну. Визначено, що реакція проходить за м’яких умов та з високими виходами. Обчислені глобальні та локальні індекси реакційності, а також геометрії перехідних станів та енергії активації. Вивчені напрямки подальшої модифікації одержаних продуктів заміщенням атомів хлору. Встановлено, що сполуки є стійкими в лужних умовах, але швидко руйнуються у присутності кислот. The reaction of azo-bis-cyanuric chloride as strong electrophilic aza-dienophile in Diels-Alder cycloaddition with a number of dienes of different nucleophilicity, namely 2,3-dimethylbutadiene, 2-methylbutadiene and 1-acethoxybutadiene, was carried out and computationally analyzed on B3LYP/6-31G(d,p) level. Local and global reactivity indices, based on FMO theory, as well as TS geometries and activation energies were calculated. Reaction proceeds rapidly with high yields and in mild conditions. Ways of products further modification by chlorine atoms substitution were also studied. Compounds were found to be stable in alkaline conditions but rapidly decompose in the presence of acids. |
|
| Date |
2019-01-29T12:53:42Z
2019-01-29T12:53:42Z 2018-01-20 2018-01-20 |
|
| Type |
Article
|
|
| Identifier |
Karkhut A. Experimental and DFT study of azo-bis-cyanuric chloride polar Diels-Alder reaction with a number of dienes. Ways of further modification of the obtained products / Andriy Karkhut, Svyatoslav Polovkovych, Volodymyr Novikov // Chemistry & Chemical Technology. — Lviv : Lviv Politechnic Publishing House, 2-18. — Vol 12. — No 1. — P. 18–23.
http://ena.lp.edu.ua:8080/handle/ntb/43927 Karkhut A. Experimental and DFT study of azo-bis-cyanuric chloride polar Diels-Alder reaction with a number of dienes. Ways of further modification of the obtained products / Andriy Karkhut, Svyatoslav Polovkovych, Volodymyr Novikov // Chemistry & Chemical Technology. — Lviv : Lviv Politechnic Publishing House, 2-18. — Vol 12. — No 1. — P. 18–23. |
|
| Language |
en
|
|
| Relation |
Chemistry & Chemical Technology, 1 (12), 2-18
https://doi.org/10.3987/REV-13-SR(S)3 https://doi.org/10.4172/2161-0444.1000255 https://doi.org/10.1002/jhet.890 https://doi.org/10.1002/jhet.5570130427 https://doi.org/10.1038/nprot.2014.042 https://doi.org/10.1002/qua.24481 https://doi.org/10.1021/ja983494x https://doi.org/10.1016/S0040-4020(02)00410-6 https://doi.org/10.1063/1.464913 https://doi.org/10.1103/PhysRevB.37.785 https://doi.org/10.1002/jcc.10189 https://doi.org/10.1016/S0009-2614(99)00325-5 https://doi.org/10.1002/chem.200903008 [1] CarruthersW.: Cycloaddition Reactions in Organic Synthesis. Pergamon Press, Oxford 1990. [2] Fringuelli F., Taticchi A.: The Diels-Alder Reaction. J. Wiley& Sons, Chichester 2002. [3] Tšupova S., Mäeorg U.: Heterocycles, 2014, 88, 129.https://doi.org/10.3987/REV-13-SR(S)3 [4] Liu B., Sun T., Zhou Z., Du L.:Med. Chem., 2015, 5, 131.https://doi.org/10.4172/2161-0444.1000255 [5] Polovkovych S., Karkhut A., Marintsova N., Lesyk R. et al.: J. Heterocyclic Chem., 2013, 50, 1419.https://doi.org/10.1002/jhet.890 [6] Loew P., Weis C.: J. Heterocyclic Chem., 1976, 13, 829.https://doi.org/10.1002/jhet.5570130427 [7]Willoughby P., JansmaM., Hoye T.: Nature Protocols, 2014, 9,643. https://doi.org/10.1038/nprot.2014.042 [8] Bochevarov A., Harder E., Hughes T. et al.: Int. J. Quantum Chem., 2013, 113, 2110. https://doi.org/10.1002/qua.24481 [9] Parr R., Von Szentpaly L., Liu S.: J. Am. Chem. Soc., 1999, 121,1922. https://doi.org/10.1021/ja983494x [10] Domingo L., Aurell M., Perez P., Contreras R.: Tetrahedron,2002, 58, 4417. https://doi.org/10.1016/S0040-4020(02)00410-6 [11] Becke A.: J. Chem. Phys., 1993, 98, 5648.https://doi.org/10.1063/1.464913. [12] Lee C., Yang W., Parr R.: Phys. Rev. B, 1988, 37, 785.https://doi.org/10.1103/PhysRevB.37.785 [13] FrischM., Trucks G., Schlegel H., Scuseria G., RobbM., Cheeseman J., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G., Nakatsuji H., CaricatoM., Li X., Hratchian H., Izmaylov A., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J., HadaM., EharaM., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., IshidaM., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J., Peralta J., Ogliaro F., BearparkM., Heyd J., Brothers E., Kudin K., Staroverov V., Keith T., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J., Iyengar S.,Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J., KleneM., Knox J., Cross J., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R., Yazyev O., Austin A., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J., Martin R., Morokuma K., Zakrzewski V., Voth G., Salvador P., Dannenberg J., Dapprich S., Daniels A., Farkas O., Foresman J., Ortiz J., Cioslowski J., Fox D., Gaussian 09, Revision B.01, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2010. [14] Cossi M., Rega N., Scalmani G., Barone V.: J. Comp. Chem.,2003, 24, 669. https://doi.org/10.1002/jcc.10189 [15] Chamorro E., Perez P.: J. Chem. Phys., 2005, 123, 114107. [16] Contreras R., Fuentealba P., GalvanM., Perez P.: Chem. Phys. Lett., 1999, 304, 405. https://doi.org/10.1016/S0009-2614(99)00325-5 [17] Lakhdar S., Terrier F., Vichard D., Berionni G. et al.: Chem. Eur. J., 2010, 16, 5681. https://doi.org/10.1002/chem.200903008 [1] CarruthersW., Cycloaddition Reactions in Organic Synthesis. Pergamon Press, Oxford 1990. [2] Fringuelli F., Taticchi A., The Diels-Alder Reaction. J. Wiley& Sons, Chichester 2002. [3] Tšupova S., Mäeorg U., Heterocycles, 2014, 88, 129.https://doi.org/10.3987/REV-13-SR(S)3 [4] Liu B., Sun T., Zhou Z., Du L.:Med. Chem., 2015, 5, 131.https://doi.org/10.4172/2161-0444.1000255 [5] Polovkovych S., Karkhut A., Marintsova N., Lesyk R. et al., J. Heterocyclic Chem., 2013, 50, 1419.https://doi.org/10.1002/jhet.890 [6] Loew P., Weis C., J. Heterocyclic Chem., 1976, 13, 829.https://doi.org/10.1002/jhet.5570130427 [7]Willoughby P., JansmaM., Hoye T., Nature Protocols, 2014, 9,643. https://doi.org/10.1038/nprot.2014.042 [8] Bochevarov A., Harder E., Hughes T. et al., Int. J. Quantum Chem., 2013, 113, 2110. https://doi.org/10.1002/qua.24481 [9] Parr R., Von Szentpaly L., Liu S., J. Am. Chem. Soc., 1999, 121,1922. https://doi.org/10.1021/ja983494x [10] Domingo L., Aurell M., Perez P., Contreras R., Tetrahedron,2002, 58, 4417. https://doi.org/10.1016/S0040-4020(02)00410-6 [11] Becke A., J. Chem. Phys., 1993, 98, 5648.https://doi.org/10.1063/1.464913. [12] Lee C., Yang W., Parr R., Phys. Rev. B, 1988, 37, 785.https://doi.org/10.1103/PhysRevB.37.785 [13] FrischM., Trucks G., Schlegel H., Scuseria G., RobbM., Cheeseman J., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G., Nakatsuji H., CaricatoM., Li X., Hratchian H., Izmaylov A., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J., HadaM., EharaM., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., IshidaM., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J., Peralta J., Ogliaro F., BearparkM., Heyd J., Brothers E., Kudin K., Staroverov V., Keith T., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J., Iyengar S.,Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J., KleneM., Knox J., Cross J., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R., Yazyev O., Austin A., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J., Martin R., Morokuma K., Zakrzewski V., Voth G., Salvador P., Dannenberg J., Dapprich S., Daniels A., Farkas O., Foresman J., Ortiz J., Cioslowski J., Fox D., Gaussian 09, Revision B.01, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2010. [14] Cossi M., Rega N., Scalmani G., Barone V., J. Comp. Chem.,2003, 24, 669. https://doi.org/10.1002/jcc.10189 [15] Chamorro E., Perez P., J. Chem. Phys., 2005, 123, 114107. [16] Contreras R., Fuentealba P., GalvanM., Perez P., Chem. Phys. Lett., 1999, 304, 405. https://doi.org/10.1016/S0009-2614(99)00325-5 [17] Lakhdar S., Terrier F., Vichard D., Berionni G. et al., Chem. Eur. J., 2010, 16, 5681. https://doi.org/10.1002/chem.200903008 |
|
| Rights |
© Національний університет „Львівська політехніка“, 2018
© Karkhut A., Polovkovych S., Novikov V., 2018 |
|
| Format |
18-23
6 application/pdf image/png |
|
| Coverage |
Lviv
|
|
| Publisher |
Lviv Politechnic Publishing House
|
|