Самоасоціація цитозину у зневодненому ДМСО за допомогою двох еквівалентних Н-зв'язків N1H...O=C2 знижує бар'єр повертання аміногрупи: дані ¹Н ЯМР спектроскопії
Vernadsky National Library of Ukraine
Переглянути архів ІнформаціяПоле | Співвідношення | |
Title |
Самоасоціація цитозину у зневодненому ДМСО за допомогою двох еквівалентних Н-зв'язків N1H...O=C2 знижує бар'єр повертання аміногрупи: дані ¹Н ЯМР спектроскопії
|
|
Creator |
Самійленко, С.П.
Кондратюк, І.В. Потягайло, А.Л. Говорун, Д.М. |
|
Subject |
Молекулярна біофізика
|
|
Description |
Методом ¹Н ЯМР спектроскопії у зневодненому ДМСО-d6 встановлено, що при збільшенні концентрації цитозину від 5 до 35 мМ дублетний сигнал його аміногрупи поступово трансформується у синглетний. Спостережений факт інтерпретовано як результат зменшення бар'єра повертання аміногрупи внаслідок центросиметричної самоасоціації основи через два еквівалентні міжмолекулярні Н-зв'язки N1H...O=C2, що, ймовірно, послаблює рπ-спряження вільної електронної пари амінного атома азоту з π-електронною системою кільця. Показано, що N1-метилзаміщення цитозину справляє такий самий ефект на аміногрупу, як і самоасоціація.
Методом ¹Н ЯМР спектроскопии в обезвоженном ДМСО-d6 установлено, что при увеличении концентрации цитозина от 5 до 35 мМ дублетный сигнал его аминогруппы постепенно трансформируется в синглетный. Наблюдаемый факт интерпретирован как результат уменьшения барьера поворота аминогруппы вследствие центросимметричной самоассоциации основания посредством двух эквивалентных межмолекулярных Н-связей N1H...О=C2, что, вероятно, ослабляет рπ-сопряжение не поделенной электронной пары аминного атома азота с π-электронной системой кольца. Показано, что N1-метилзамещение цитозина производит тот же эффект на аминогруппу, что и самоассоциация. By ¹H NMR spectroscopy it was established in anhydrous DMSO-d6 that under increase of cytosine concentration from 5 up to 35 mM the doublet signal of its amino group becomes gradually transformed into the singlet one. This observation is interpreted as a result of lowering the barrier of amino group turn due to central symmetrical self-association of the base through two equivalent intermolecular H-bonds N1H...O=C2, which is likely to weaken pπ-conjugation of the lone electron pair of amino nitrogen atom with the ring π-electron system. Cytosine N1-methylsubstitution was shown to impact amino group in the similar way as self-association. |
|
Date |
2019-06-18T17:39:03Z
2019-06-18T17:39:03Z 2003 |
|
Type |
Article
|
|
Identifier |
Самоасоціація цитозину у зневодненому ДМСО
за допомогою двох еквівалентних Н-зв'язків
N1H...O=C2 знижує бар'єр повертання
аміногрупи: дані ¹Н ЯМР спектроскопії / С.П. Самійленко, І.В. Кондратюк, A.Л. Потягайло, Д.М. Говорун // Вiopolymers and Cell. — 2003. — Т. 19, № 4. — С.
378-381. — Бібліогр.: 17 назв. — укр.
0233-7657 DOI:http://dx.doi.org/10.7124/bc.00066B http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/156598 573.3 |
|
Language |
uk
|
|
Relation |
Біополімери і клітина
|
|
Publisher |
Інститут молекулярної біології і генетики НАН України
|
|